2012年，徐恺咛与袁姗姗、刘恺威等合作出演的古装剧《美人无泪》在江苏卫视播出   ，在剧中饰演心思细腻的思屏。

2013年，徐恺咛与赵丽颖、陈晓等合作出演的古装剧《陆贞传奇》在湖南卫视播出   ，在剧中饰演忠心护主的玉明；随后，她与孙耀琦、张哲瀚等合作出演的古装剧《我为宫狂》   ，在剧中饰演敏妃的贴身侍女锦绣；同年，其与刘庭羽，刘心悠合作出演的古装爱情剧《唐宫燕》在湖南卫视播出，在剧中饰演李仙慧。

2016年，徐恺咛与沈泰、孙宁合作主演近代剧《布衣天下》   ，在剧中饰演为爱委屈求全的花儿。

2017年，徐恺咛与王力可、沈泰合作主演的民国剧《女儿红》在央视一套播出   ，在剧中饰演古灵精怪的春桃；随后，她与何润东、张馨予合作主演的古装剧《花谢花飞花满天》上星播出   ，在剧中饰演敢作敢当、有情有义的梦千愁；同年，出演动作悬疑片《刺局》。

2018年，徐恺咛与鲁诺、田小洁合作主演缉毒剧《卧底警花》   ，在剧中饰演喵喵。

2019年，徐恺咛出席北京时装周   ；随后，她与成毅、颖儿等合作主演谍战剧《深潜》，在剧中饰演中共地下党陈东萍。

2020年，徐恺咛与韩东君、陈瑶等合作主演的古装剧《无心法师Ⅲ》播出，其在“皇宫疑云”单元中饰演温婉大气的女主贾美人；随后，她与张耀、张雅钦合作主演的古装剧《少年游之一寸相思》播出，在剧中饰演裴婉；同年，其与秦俊杰、侯梦瑶合作主演古装剧《瑶象传奇》，在剧中饰演青凝。

2021年，徐恺咛与成毅、张予曦合作主演的古装剧《与君歌》在湖南卫视播出   ，在剧中饰演武功高强的玉真坊坊主玉娘；同年，她与杨紫、成毅合作主演仙侠剧《沉香如屑》   ，在剧中饰演萤灯仙子。